Слайд 2
![План лекции Виды адсорбции Факторы, влияющие на скорость адсорбции газов](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-1.jpg)
План лекции
Виды адсорбции
Факторы, влияющие на скорость адсорбции газов и паров
Изотерма адсорбции
Уравнение
Фрейндлиха. Уравнение Ленгмюра
Особенности адсорбции из растворов
Правило Ребиндера
Правило Панета-Фаянса-Пескова
Хроматография и ее виды
Слайд 3
![Немного истории… Ловиц Т.Е., Шееле – первое учение об адсорбции](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-2.jpg)
Немного истории…
Ловиц Т.Е., Шееле – первое учение об адсорбции
Цвет М.С. –
основатель хроматографии
Зелинский Н.Д. – изобретатель противогаза
Дубинин М.М., Шилов Н.А., Дерягин В.В., Фрумкин А.Н., Ребиндер П.А. – изучение поверхностно-активных веществ и адсорбции
Гиббс, Ленгмюр, Фрейндлих, Брунауэр – разработка теории и практики адсорбции
Слайд 4
![Поверхность твердого тела Твердыми телами могут адсорбироваться газы и пары,](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-3.jpg)
Поверхность твердого тела
Твердыми телами могут адсорбироваться газы и пары, а также
молекулы и ионы растворенных веществ и растворителей. Твердая поверхность неоднородна
Активные центры – участки поверхности твердого тела, на которых наблюдается концентрация избыточной поверхностной энергии
Слайд 5
![Особенности адсорбции На активном центре адсорбируются молекулы, как правило, в](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-4.jpg)
Особенности адсорбции
На активном центре адсорбируются молекулы, как правило, в один слой
(мономолекулярная адсорбция)
Происходят процессы адсорбции и десорбции. При достижении равновесия устанавливается определенная величина адсорбции
Слайд 6
![Виды адсорбции По механизму адсорбционных сил: Физическая – осуществляется за](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-5.jpg)
Виды адсорбции
По механизму адсорбционных сил:
Физическая – осуществляется за счет сил межмолекулярного
притяжения (сил Ван-дер-Ваальса). Теплота: 4-40 кДж/моль. Обратима
Химическая – кроме сил межмолекулярного притяжения имеет место образование химических связей между сорбтивом и сорбентом. Теплота: 40-400 кДж/моль
Слайд 7
![Пример: адсорбция кислорода на активированном угле](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-6.jpg)
Пример: адсорбция кислорода на активированном угле
Слайд 8
![Факторы, влияющие на скорость адсорбции газов и паров Природа веществ](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-7.jpg)
Факторы, влияющие на скорость адсорбции газов и паров
Природа веществ
Смачивание поверхности
Величина удельной
поверхности
Температура
Концентрация и давление пара или газа
Слайд 9
![Природа веществ Неполярные адсорбенты хорошо адсорбируют неполярные вещества Полярные адсорбенты](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-8.jpg)
Природа веществ
Неполярные адсорбенты хорошо адсорбируют неполярные вещества
Полярные адсорбенты хорошо адсорбируют полярные
вещества
Чем больше величина смачиваемости сорбента веществом, тем лучше оно будет адсорбироваться на нем
Слайд 10
![Величина удельной поверхности S Sудель = -------- m Чем выше](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-9.jpg)
Величина удельной поверхности
S
Sудель = --------
m
Чем выше величина удельной поверхности, тем лучше
идет адсорбция (активированный уголь, высокодисперсные металлы и их оксиды, силикагель)
S 1 г активированного угля = 500 – 1 000 м2
Слайд 11
![Температура и давление Адсорбция – процесс экзотермический; повышение температуры снижает](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-10.jpg)
Температура и давление
Адсорбция – процесс экзотермический; повышение температуры снижает величину адсорбции
При
повышении концентрации, давления пара или газа, величина адсорбции увеличивается
Слайд 12
![Изотерма адсорбции I – адсорбция прямо пропорциональна концентрации II –скорость](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-11.jpg)
Изотерма адсорбции
I – адсорбция прямо пропорциональна концентрации
II –скорость адсорбции уменьшается, зависимость
теряет прямопропорциональный характер
III – скорость адсорбции не увеличивается, величина адсорбции максимальна
Слайд 13
![Уравнение Фрейндлиха Г = КФ · С n КФ –](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-12.jpg)
Уравнение Фрейндлиха
Г = КФ · С n
КФ – константа Фрейндлиха
С –
концентрация растворенного вещества или давление газа
n – константа, характерная для определенного процесса (0,1 ≤ n ≤ 0,6)
Слайд 14
![lgГ = lgКФ + n lgC Недостатки уравнения: Не соответствует](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-13.jpg)
lgГ = lgКФ + n lgC
Недостатки уравнения:
Не соответствует данным опыта
в области больших и малых концентраций (справедливо для средних концентраций)
Константы КФ и n являются эмпирическими и не имеют реального физического смысла
Слайд 15
![Уравнение Ленгмюра и его анализ С Г = Г∞ ·](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-14.jpg)
Уравнение Ленгмюра и его анализ
С
Г = Г∞ · ---------- КЛ
– константа Ленгмюра
КЛ + С Г – величина адсорбции
Г∞ – предельная адсорбция
При С → 0
С
Г = Г∞ · ------- – первый участок
КЛ
При С >> КЛ
Г = Г∞ – третий участок
Промежуточные значения могут быть рассчитаны
Слайд 16
![Особенности адсорбции из растворов Зависит от способности к адсорбции растворенного](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-15.jpg)
Особенности адсорбции из растворов
Зависит от способности к адсорбции растворенного вещества и
растворителя
Чем лучше вещество растворяется, тем хуже оно адсорбируется
Более полно происходит адсорбция из растворов низкой концентрации
Температура уменьшает адсорбцию, но если повышение температуры уменьшает растворимость вещества, адсорбция может увеличиваться
Слайд 17
![Величина адсорбции (С0 – С)·V Г = ------------- m С0](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-16.jpg)
Величина адсорбции
(С0 – С)·V
Г = -------------
m
С0 – начальная концентрация
С
– равновесная концентрация
Слайд 18
![Правило Ребиндера На полярных адсорбентах лучше адсорбируются полярные вещества из](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-17.jpg)
Правило Ребиндера
На полярных адсорбентах лучше адсорбируются полярные вещества из неполярных растворителей
На
неполярных адсорбентах лучше адсорбируются неполярные вещества из полярных растворителей
В системе полярный растворитель – неполярный адсорбент (вода – уголь) адсорбция ПАВ подчиняется правилу Дюкло-Траубе
При адсорбции ПАВ из неполярных растворителей полярными адсорбентами выполняется обращенное правило Дюкло-Траубе:
С ростом длины углеводородного радикала адсорбция уменьшается
Слайд 19
![Особенности адсорбции из растворов электролитов В механизме адсорбции участвуют силы](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-18.jpg)
Особенности адсорбции из растворов электролитов
В механизме адсорбции участвуют силы межмолекулярного притяжения
и силы электростатического взаимодействия
Ионы определенного знака адсорбируются на функциональных группах адсорбента с противоположным знаком
Слайд 20
![Величина заряда иона Многовалентные ионы адсорбируются лучше одновалентных (кроме Н+)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-19.jpg)
Величина заряда иона
Многовалентные ионы адсорбируются лучше одновалентных (кроме Н+)
H+ > Fe3+
> Al3+ > Ba2+ > Ca2+ > Mg2+ > NH4+ > K+ > Na+
В случае равновалентных ионов лучше адсорбируется тот, который имеет большие размеры – менее гидратирован
По способности к адсорбции ионы располагаются в лиотропные ряды:
Cs+ > Rb+ > NH4 > K+ > Na+ > Li+ – катионов
NO3- > J- > Br- > Cl- > F- – анионов
Слайд 21
![Правило Панета-Фаянса-Пескова На твердом адсорбенте адсорбируется тот ион, который входит](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-20.jpg)
Правило Панета-Фаянса-Пескова
На твердом адсорбенте адсорбируется тот ион, который входит в состав
адсорбента или имеет с ним общую группу
AgNO3 + KJ = AgJ + KNO3
Избыток AgNO3 – заряд осадка «+»
Избыток KJ – заряд осадка «–»
Избирательная адсорбция ионов имеет большое значение для устойчивости коллоидных растворов
Слайд 22
![Значение адсорбции для биологических процессов Все ферментативные реакции начинаются с](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-21.jpg)
Значение адсорбции для биологических процессов
Все ферментативные реакции начинаются с избирательной адсорбции
субстрата на ферменте
Поражение различных органов токсинами происходит в силу их избирательной адсорбции (брюшной, сыпной тиф)
Избирательность действия лекарств и ядовитых веществ, попадающих в организм, объясняется избирательной адсорбцией
Слайд 23
![Обменная адсорбция Вытеснение одного сорбтива другим более сильным сорбтивом Ионообменная](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-22.jpg)
Обменная адсорбция
Вытеснение одного сорбтива другим более сильным сорбтивом
Ионообменная – замена на
адсорбенте одного иона другими ионами, содержащимися в растворе
Аниониты – ионообменные вещества, обменивающиеся анионами (– NH2, – N(CH3)2, – OH)
Катиониты – ионообменные вещества, обменивающиеся катионами (– СООН, – ОН, – SO3H)
Слайд 24
![Гемосорбция – очистка крови от токсинов и нормализация ее электролитного](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-23.jpg)
Гемосорбция – очистка крови от токсинов и нормализация ее электролитного состава
с помощью сорбентов или ионитов
Лимфосорбция – очистка лимфы от токсинов
Слайд 25
![Иониты Обменная емкость ионитов – количество ммоль ионов, поглощенных 1 г сухого ионита](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-24.jpg)
Иониты
Обменная емкость ионитов – количество ммоль ионов, поглощенных 1 г сухого
ионита
Слайд 26
![Регенерация Катиониты – обычно промывают кислотой Аниониты – обычно промывают щелочью](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-25.jpg)
Регенерация
Катиониты – обычно промывают кислотой
Аниониты – обычно промывают щелочью
Слайд 27
![Применение Очистка сточных вод В хроматографии Как антацидные средства Для консервирования крови](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-26.jpg)
Применение
Очистка сточных вод
В хроматографии
Как антацидные средства
Для консервирования крови
Слайд 28
![Хроматография Физико-химический метод разделения смеси веществ, основанный на различном распределении](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-27.jpg)
Хроматография
Физико-химический метод разделения смеси веществ, основанный на различном распределении компонентов смеси
между двумя фазами:
неподвижной, с большой поверхностью контакта (адсорбент);
подвижным потоком, проходящим через неподвижную фазу (растворитель)
Слайд 29
![Виды хроматографии по механизму действия Адсорбционная – основана на различной](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-28.jpg)
Виды хроматографии
по механизму действия
Адсорбционная – основана на различной способности веществ к
адсорбции
Распределительная – основана на различном распределении вещества в двух фазах
Хемосорбционная – в ее основе лежит химический процесс
Слайд 30
![Хемосорбционная хроматография Осадочная – образование осадка Адсорбционно-комплексообразовательная – образование комплексных](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-29.jpg)
Хемосорбционная хроматография
Осадочная – образование осадка
Адсорбционно-комплексообразовательная – образование комплексных соединений
Редокс-хроматография – основана
на О-В реакциях
Афинная (биоспецифическая) – использование ферментативных реакций
Слайд 31
![Молекулярно-ситевая (гельфильтрация) Позволяет разделить вещества с различной величиной молекул](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-30.jpg)
Молекулярно-ситевая (гельфильтрация)
Позволяет разделить вещества с различной величиной молекул
Слайд 32
![По технике проведения Колоночная хроматография (капиллярная) Тонкослойная бумажная](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/416986/slide-31.jpg)
По технике проведения
Колоночная хроматография (капиллярная)
Тонкослойная
бумажная