Семиполярлы байланыс презентация

16O*
16O
2s
2p
немесе
R – N = O
O
+
R – N = O
O
R – N
O
O
½-
½-
Құрылысы: Семиполярлы байланыс:
R – N
O
O
+
R–N
O
O
-
или
Нитротоп екі эквивалентті резонансты құрылыс түрінде көрсетіле алады:

R – NO2 АЛЫНУЫ
(қоспа)
R–H R–NO2 + H2O
С2Н5I + AgNO2
С2Н5 NO2 + AgI
НNO3
а)Газ фазасындағы алкандарды нитрлеу:
б) галогендерді нитротопқа ауыстыру:
С2Н5 ONO + AgI
сулы орт,
спиртте

НИТРОҚОСЫЛЫСТАРДЫҢ ХИМИЯЛЫҚ ҚАСИЕТТЕРІ
1. Аминдерге дейін тотықсыздану (Ar – NH2 үшін).
2. α – H бойынша реакциялар өте маңызды:
а) Қышқылдық қасиеттері. Псевдоқышқылдар.
Біріншілік және екіншілік нитроқосылыстар, бейтарап болып көрінгенімен (мысалы,индикаторға қатысты), сілтілермен тұздар түзеді
CH3NО2 + Na+ ОН- → [CH2=NО2]– Na+ + Н2О
Бұл реакция әдеттегі қышқылдарды бейтараптау реакциясынан ерекшелігі өте жай жүруінде (өлшенетін реакция жылдамдығы бар).Мұндай қышқылдарды псевдоқышқылдар деп атайды.

Минералды қышқылдың артық мөлшерімен аци-нитроқосылыстың натрий тұзы ыдырағанда альдегидтер мен сәйкес кетондар түзіледі
2RCH=NO-O‒ + 2Н+ → 2RCHO + N2O + Н2O
2R2C=NO-O- + 2Н+ → 2R2CO + N2O + H2O
Біріншілік нитроқосылыстарды 85% тік күкірт қышқылымен немесе басқа күшті қышқылдармен қыздырғанда, гидроксиламин түрінде азот түзіп, карбон қышқылдарына айналады.
R–СН2‒NO2 + H2SO4 + H2О → R‒СOOH + NH2OH∙H2SO4

Первичные и вторичные нитросоединения вступают с соответствующими карбонильными соединениями в реакции типа альдольной конденсации и присоеди-нения по Михаэлю; катализатором служит основание:
OH–
O2N – C– H + CH2 = O
СН3
СН3
СН3
O2N–C – CH2– OH
СН3
а)
CH3NO2 + 3CH2 = O
O2NCH2 – C – CH2OН
CH2OН
OH–
б)
CH2OН
Конденсациялану реакциялары

НИТРОҚОСЫЛТАР
OH–
N ≡ C– CH=СН2 + H–C–NO2
CH3
CH3
N≡C–CH2–CH2–C–NO2
CH3
CH3
в) Михаэль бойынша қосылу

Физикалық қасиеттері

НИТРОҚОСЫЛЫСТАР
Альдольды конденсация механизмі
Негіздік катализ:
негіз
R– C– C
O
H
..
+ : OH–
H
карбанион
H2О + :CH – C
O
H
альдегид
1.
2.
нуклеофил
(: Nu)
R– C – CH–C
O
H
H
R
: O :
. .
–
R– C
R
+ :СН – C
O
H
–
–

β-оксиальдегид
R – С – CH2–C
O
H
H
О–
R
+ H2O
R– C – CH – C
OH
H
R
O
H
3.
Альдольдер дегидратациясы
ар. HCI
R– CH – C – C
OH
H
R
O
H
t0
R–CH=CH–C=O + H2O
H
α,β-шекті емес альдегид
Альдольды конденсация механизмі

НИТРОҚОСЫЛЫСТАР

Альдегидтер мен кетондар
Нуклеофильді қосылу
1)
C = О
R
R′
R′–C
O
δ–
–
R′–C–O
R
Nu
: Nu
–
R′–C–O
Nu
R′
H2O
R′–C–OH
Nu
R′
2)
3)
δ–
δ+
H+
C = OН
R
R
δ+
R–C–OH
Nu
R
: Nu
+