Методы синтеза алкенов. (Модуль 2) презентация

Транс-изомера обычно образуется больше, чем цис-изомера вследствие большей
термодинамической выгодности первого.
2

3

4

A, B - карбокатионы, В - устойчивее, чем А
Превращение А в В – катионоидная перегруппировка, происходит всегда,
когда существует возможность образования более устойчивого катиона из
менее устойчивого!
Причина устойчивости алкильных карбокатионов – гиперконьюгация –
сопряжение связывающей орбитали сигма-связи С-Н с вакантной р-орбиталью,
приводящее к уменьшению величины заряда на катионном центре за счет
перераспределения заряда на атомы водорода (делокализация заряда).
5

6

Другой, еще более эффективный способ стабилизации карбокатионного
центра – р- -сопряжение и р-n-сопряжение (донорный мезомерный эффект
заместителя)
7

8

9

10

3. Дегалоидирование
11

4. Восстановление алкинов
12

13

14

Невозможность взаимодействия алкена с электрофилом
(запрет по симметрии)
15

16

Более замещенная кратная связь (большее число донорных алкильных заместителей)
более реакционноспособна по отношению к электрофилу, поскольку, к тому же,
образует более устойчивый (более замещенный) катион.
17

18

б. Галогены (Br2, Cl2)
19

Стереоспецифическое электрофильное транс-присоединение
брома к алкену (цис-бутену-2)
20

21

Аналогично происходит реакция с хлором. С иодом алкены не реагируют,
реакция с фтором происходит со взрывом, продукт электрофильного
присоединения выделить невозможно
22

23

В случае несимметричных алкенов присоединение происходит по правилу
Марковникова
24

25

г. Взаимодействие алкенов с алканами
26

27

28

29

б. Гомогенный катализ
30

в. Диимид
31

32

33

34
Радикальное замещение по аллильному положению

35

1. Гетеролитическая (катионная и анионнная)
Полимеризация идет «голова к хвосту»
36

37

38

39

Качественные реакции (алканы, циклоалканы, алкены)
40

Диены
41

42

43

Электрофильное присоединение к сопряженным диенам
44

45

Радикальное присоединение происходит преимущественно по типу 1,4-присоединения
(термодинамический контроль)
46

Процесс контролируется орбитальной симметрией
47

Невозможность димеризации этилена
48

49
В реакцию могут вступать гетеродиены и гетеродиенофилы.
При этом гетеродиенофилы менее реакционноспособны, чем обычные алкены:

50

51

52

53

Методы получения
2. Крекинг
54

55

Реакции ацетиленидов как метод построения углеводородного скелета
56

57

58

59

Другие электрофилы
60

Реакции восстановления
61

62

63

64

65

Молекулярные орбитали бензола
66

Бензол – ароматическое соединение с n = 1 (6 π-электронов)
67

68

69

70

Гетероароматичность
71

72

1. Выделение из каменноугольной смолы после коксования угля
73

74

75

76

77

Реакция обратима
78

79

80

Синтез ароматических альдегидов (реакция формилирования)
81

Взаимодействие с альдегидами
82

Сульфирование, сульфохлорирование
83

84

85

86

87

88

1. Реакции Фриделя-Крафтса (алкилирование, ацилирование)
3. Реакция хлорметилирования
4. Реакции формилирования (Гаттермана и Гаттермана-Коха)
5. Кислотно-катализируемые реакции с альдегидами
2. Реакции с карбокатионами, генерируемыми тем или иным способом
89

90

91

92

93

94

Электрофильное замещение в ряду нафталина
Более устойчивый сигма-комплекс образуется при атаке в альфа-положение.
Если реакция необратима, то основным является продукт замещения в альфа-
положении. Если реакция обратима и проводится в условиях термодинамического
контроля, образуется продукт замещения в бета-положение.
95

96

97

Восстановление по Берчу
98

99

Свойства алкилбензолов
100

101