Реакции деструкции макромолекул презентация

План лекции
Деструкция полимеров, как способ получения олигомеров.
Виды деструкции: термическая, термоокислительная и химическая.
Деградация полимерных материалов.

Реакции деструкции макромолекул

Реакции термодеструкции макромолекул
Слабые связи в полимерных цепях
1. Углерод-углерод связь в ß-положении к двойной связи
2. Концевые звенья цепи
3. Аномальные связи

Термодеструкция макромолекул
Устойчивость цепей полимера к термодеструкции повышает :
введение ароматических группировок
межмолекулярная передача цепи
образование системы сопряженных двойных связей
межмакромолекулярное сшивание
Инициирование
Деполимеризация
Передача цепи

Термодеструкция макромолекул
Термодинамика разложения полиэтилена при 25 oC для некоторых возможных путей деструкции
T1/2 (K) = 5,75 Eдисс + 185 , где Eдисс – энергия диссоциации связи, ккал/моль

Термодеструкция макромолекул
обычно ЕР~21 кДж/моль

Действие кислорода на полимеры

(Термо)окислительная деструкция
происходит под действием: кислорода, озона, свободных радикалов
зависит от природы полимера

Действие кислорода на полимеры
Окисление ненасыщенных полимеров

Действие кислорода на полимеры
Окисление насыщенных полимеров

Реакции деструкции макромолекул
1. Механическая деструкция полиэтилена и каучука
2. Ацидолиз полиэфиров и полиамидов
3. Аминолиз полиэфиров и полиамидов

Реакции деструкции макромолекул
4. Эфиролиз полиэфиров
5. Гидролиз полиэфиров и полиамидов
6. Деполимеризация ненасыщенных полимеров под влиянием катализаторов метатезиса

Деградация полимерных материалов (старение) – неоднородно развивающееся явление, которое неравномерно протекает на протяжении всего срока эксплуатации изделия и является следствием физических или химических процессов вызванных одновременным действием нескольких факторов

Деградация ПМ