Слайд 2
![Готовят раствор приблизительно нужной концентрации, выдерживают не менее 10 дней](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-1.jpg)
Готовят раствор приблизительно нужной концентрации, выдерживают не менее 10 дней
Для стабилизации
добавляют безводный Na2CO3,
при этом подавляется реакция:
Na2S2O3 + CO2 → NaHSO3 + NaHCO3 + S↓
Стандартизация - по дихромату калия (заместительное титрование)
Слайд 3
![K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 → 3I2 + Cr2(SO4)3 +](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-2.jpg)
K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 → 3I2 + Cr2(SO4)3 +
4K2SO4 + 7H2O
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
Ind – свежеприготовленный крахмал
5-кратный избыток KI (для растворения I2 и понижения потенциала системы I2|2I–)
Выдерживаем 5 мин. на холоду (I2 летуч), т.к. реакция идет медленно
Ind добавляют в конце титрования, т.к. I2 адсорбируется на поверхности крахмала и раствор может быть перетитрован
Слайд 4
![nэкв(K2Cr2O7) = nэкв(I2) = nэкв(Na2S2O3) Сэкв(K2Cr2O7) ⋅V(K2Cr2O7) = = Сэкв(Na2S2O3)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-3.jpg)
nэкв(K2Cr2O7) = nэкв(I2) = nэкв(Na2S2O3)
Сэкв(K2Cr2O7) ⋅V(K2Cr2O7) =
= Сэкв(Na2S2O3) ⋅V(Na2S2O3)
K(K2Cr2O7)
⋅V(K2Cr2O7) =
= K(Na2S2O3) ⋅V(Na2S2O3)
Слайд 5
![K(K2Cr2O7) ⋅V(K2Cr2O7) K(Na2S2O3) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ V(Na2S2O3)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-4.jpg)
K(K2Cr2O7) ⋅V(K2Cr2O7)
K(Na2S2O3) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
V(Na2S2O3)
Слайд 6
![Заместительная иодометрия применяется для определения окислителей: водорода перок-сида, меди(II) сульфата,](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-5.jpg)
Заместительная иодометрия применяется для определения окислителей: водорода перок-сида, меди(II) сульфата, калия
перманганата и др.
Водорода пероксид:
H2O2 + 2KI + H2SO4 → I2 + 2H2O + K2SO4
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
O21– + 2е → 2O2–
Сэкв(Na2S2O3)·Mэкв(H2O2)
Т(Na2S2O3/H2O2) = ————————————
1000
Слайд 7
![Меди (II) сульфат: 2CuSO4 + 4KI → 2CuI↓+ I2 +](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-6.jpg)
Меди (II) сульфат:
2CuSO4 + 4KI → 2CuI↓+ I2 + 2K2SO4
I2 +
2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
Cu2+ + 1е → Cu+
Сэкв(Na2S2O3)·Mэкв(CuSO4)
Т(Na2S2O3/CuSO4) = ——————————
1000
Слабокислая среда (для предотвращения образования гидроксокомплексов меди(II)
5-ти кратный избыток KI
Слайд 8
![В колбу для титрования помещают: Аликвоту или т.н. окис-ля (+растворитель)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-7.jpg)
В колбу для титрования помещают:
Аликвоту или т.н. окис-ля (+растворитель)
5-ти кратный избыток
KI (по отн-ю к ок-лю)
Раствор серной кислоты
Выдерживают 5 минут на холоду
Титруют Na2S2O3 до светло-желтой окраски
Добавляют свежеприготовленный р-р крахмала
Титруют до обесцвечивания раствора
Слайд 9
![Калия перманганат: 2KMnO4 + 10KI + 8H2SO4 → 2MnSO4 +](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-8.jpg)
Калия перманганат:
2KMnO4 + 10KI + 8H2SO4 → 2MnSO4 + 5I2
+
6K2SO4 + 8H2O
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
Слайд 10
![Расчет массы и массовой доли (%) m(KMnO4) = V(Na2S2O3)·K·T(Na2S2O3/KMnO4) V(Na2S2O3)·K·T(Na2S2O3/KMnO4)·100](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-9.jpg)
Расчет массы и массовой доли (%)
m(KMnO4) = V(Na2S2O3)·K·T(Na2S2O3/KMnO4)
V(Na2S2O3)·K·T(Na2S2O3/KMnO4)·100
ω(KMnO4) = ——————————————, %
а(KMnO4)
Сэкв(Na2S2O3)·Mэкв(KMnO4)
Т(Na2S2O3/KMnO4) = ——————————
1000
Слайд 11
![ИОДИМЕТРИЯ Титрант – раствор I2 в растворе KI обычно с](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-10.jpg)
ИОДИМЕТРИЯ
Титрант – раствор I2 в растворе KI обычно с
0,5 М
= 1 н.
0,1 М = 0,2 н.
0,05 М = 0,1 н.
0,01 М = 0,02 н.
I2 + 2 e → 2I–
fэкв(I2) = 1/2
Слайд 12
![Стандартизация по стандартному раствору Na2S2O3 (Ind – крахмал): I2 +](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-11.jpg)
Стандартизация по стандартному раствору Na2S2O3 (Ind – крахмал):
I2 + 2Na2S2O3 →
2NaI + Na2S4O6
K(Na2S2O3) ⋅ V(Na2S2O3)
K(I2) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
V(I2)
Слайд 13
![В фарманализе прямая иодиметрия применя-ется для определения восстановителей: тиосульфата натрия, аскорбиновой кислоты Кислота аскорбиновая:](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-12.jpg)
В фарманализе прямая иодиметрия применя-ется для определения восстановителей: тиосульфата натрия, аскорбиновой
кислоты
Кислота аскорбиновая:
Слайд 14
![Т.к. потенциал пары I2|2I– невелик, для сдвига реакции вправо связывают](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-13.jpg)
Т.к. потенциал пары I2|2I– невелик, для сдвига реакции вправо связывают продукты
реакции:
NaHCO3 + HI → NaI + CO2 + H2O
CH3COONa + HI → NaI + CH3COOH
Ind – крахмал
C21+ – 2е → C22+
Сэкв(I2) · Mэкв(Аск.к.)
Т(I2 /Аск.к.) = ———————————
1000
Слайд 15
![Обратная иодиметрия применяется для различных лекарственных препаратов, при этом йод](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-14.jpg)
Обратная иодиметрия применяется для различных лекарственных препаратов, при этом йод может:
либо
окислять лек. препарат (изониазид)
либо вступать в реакцию электрофильного замещения (антипирин, фенол, салициловая кислота и др.)
Слайд 16
![Изониазид: I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6 остаток N22–](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-15.jpg)
Изониазид:
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
остаток
N22– – 4е →
N20
Сэкв(Na2S2O3)·Mэкв(Изн)
Т(Na2S2O3/Изн) = ——————————
1000
Слайд 17
![m(Изн) = (VI2 ⋅K − VNa2S2O3⋅K)⋅Т(Na2S2O3/ Изн) (VI2 ⋅K−VNa2S2O3⋅K)⋅ТNa2S2O3/Изн⋅100 ω(Изн)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯(%) а (Изн)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-16.jpg)
m(Изн) = (VI2 ⋅K − VNa2S2O3⋅K)⋅Т(Na2S2O3/ Изн)
(VI2 ⋅K−VNa2S2O3⋅K)⋅ТNa2S2O3/Изн⋅100
ω(Изн)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯(%)
а (Изн)
Слайд 18
![Антипирин: I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6 остаток C1– – 2е → C1+](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-17.jpg)
Антипирин:
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
остаток
C1– – 2е
→ C1+
Слайд 19
![(VI2⋅K−VNa2S2O3⋅K)⋅ТNa2S2O3/Ант⋅100 ω(Ант)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ (%) а(Ант) Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Ант) Т(Na2S2O3/Ант) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-18.jpg)
(VI2⋅K−VNa2S2O3⋅K)⋅ТNa2S2O3/Ант⋅100
ω(Ант)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ (%)
а(Ант)
Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Ант)
Т(Na2S2O3/Ант) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 20
![Фенол: I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6 остаток C31–](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-19.jpg)
Фенол:
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
остаток
C31– – 6е
→ C31+
Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Фен)
Т(Na2S2O3/Фен) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 21
![Кислота салициловая: I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6 остаток](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-20.jpg)
Кислота салициловая:
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
остаток
C21– –
4е → C21+
Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Сал)
Т(Na2S2O3/Сал) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 22
![БРОМАТОМЕТРИЯ Титрант – 0,0167 М или 0,1 М (1/6 K2Cr2O7)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-21.jpg)
БРОМАТОМЕТРИЯ
Титрант – 0,0167 М или 0,1 М (1/6 K2Cr2O7) или
0,1 н. раствор KBrO3
Можно приготовить по точной навеске
BrO3− + 6H+ + 6ē → Br− + 3H2O
Мэкв(KBrO3) = М(KBrO3)/6
Слайд 23
![Стандартизация иодометрическим методом KBrO3 + 6KI + 3H2SO4 → 3I2](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-22.jpg)
Стандартизация иодометрическим методом
KBrO3 + 6KI + 3H2SO4 → 3I2 + 3K2SO4
+
+KBr + 3H2O
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
K(Na2S2O3) ⋅V(Na2S2O3)
K(KBrO3) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
V(KBrO3)
Хранят в темном месте, в склянках темного стекла
Слайд 24
![Прямая броматометрия применяется для к. о. оксида мышьяка (III): 3As2O3](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-23.jpg)
Прямая броматометрия применяется для к. о. оксида мышьяка (III):
3As2O3 + 2KBrO3
→ 3As2O5 + 2KBr
В т.э.
KBrO3 +5KBr + 3H2SO4 → 3Br2 + 3K2SO4 + 3H2O
Изб. капля изб. капля
Ind – метиловый красный (обесцвечивается)
Слайд 25
![БРОМОМЕТРИЯ Титрант – раствор брома, получают из бромат-бромидной смеси KBrO3](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-24.jpg)
БРОМОМЕТРИЯ
Титрант – раствор брома, получают из бромат-бромидной смеси
KBrO3 + KBr
+ 3H2SO4 → 3Br2 + 3K2SO4 + 3H2O
Из бюретки добавляют стандартный раствор бромата калия (бромометрию часто называют броматометрией).
В фарманализе прямая бромометрия применя-ется для к. о. тимола, стрептоцида (реакция электрофильного замещения) и др. препаратов.
Слайд 26
![Тимол: KBrO3 + KBr + 3H2SO4 → 3Br2 + 3K2SO4](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-25.jpg)
Тимол:
KBrO3 + KBr + 3H2SO4 → 3Br2 + 3K2SO4 +
3H2O
Ind–метиловый красный (обесцв. изб. капля Br2)
C21– – 4е → C21+
Слайд 27
![V(KBrO3)·K·T(KBrO3/Тим)·100 ω(Тим) = ——————————————, % а(Тим) Сэкв(KBrO3)⋅Мэкв(Тим) Т(KBrO3/Тим) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-26.jpg)
V(KBrO3)·K·T(KBrO3/Тим)·100
ω(Тим) = ——————————————, %
а(Тим)
Сэкв(KBrO3)⋅Мэкв(Тим)
Т(KBrO3/Тим) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 28
![Стрептоцид: KBrO3 + KBr + 3H2SO4 → 3Br2 + 3K2SO4](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-27.jpg)
Стрептоцид:
KBrO3 + KBr + 3H2SO4 → 3Br2 + 3K2SO4 + 3H2O
Индикатор
– метиловый красный
C21– – 4е → C21+
Сэкв(KBrO3)⋅Мэкв(Стр)
Т(KBrO3/Стр) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 29
![Обратная бромометрия с иодометрическим окончанием применяется для количественного определения фенола,](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-28.jpg)
Обратная бромометрия с иодометрическим окончанием применяется для количественного определения фенола, резорцина,
кислоты салициловой, новокаина (реакция электрофильного замещения), изониазида (реакция окисления) и др. препаратов
Слайд 30
![Фенол: KBrO3 + 5KBr + 3H2SO4 → 3Br2 + 3K2SO4](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-29.jpg)
Фенол:
KBrO3 + 5KBr + 3H2SO4 → 3Br2 + 3K2SO4 + 3H2O
избыток
Br2
+ KI → I2 + KBr
остаток
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
Ind – крахмал
Слайд 31
![C31– – 6е → C31+ (VKBrO3⋅K−VNa2S2O3⋅K)⋅ТNa2S2O3/Фен ⋅100 ω(Фен)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ (%) а(Фен) Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Фен) Т(Na2S2O3/Фен) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-30.jpg)
C31– – 6е → C31+
(VKBrO3⋅K−VNa2S2O3⋅K)⋅ТNa2S2O3/Фен ⋅100
ω(Фен)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ (%)
а(Фен)
Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Фен)
Т(Na2S2O3/Фен) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 32
![Если параллельно проводится контрольный опыт: (VNa2S2O3К.О.⋅K−VNa2S2O3ОП⋅K)⋅ТNa2S2O3/Фен ⋅100 ω(Фен)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ (%) а(Фен)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-31.jpg)
Если параллельно проводится контрольный опыт:
(VNa2S2O3К.О.⋅K−VNa2S2O3ОП⋅K)⋅ТNa2S2O3/Фен ⋅100
ω(Фен)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ (%)
а(Фен)
Слайд 33
![Резорцин: KBrO3 + 5KBr + 3H2SO4 → 3Br2 + 3K2SO4](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-32.jpg)
Резорцин:
KBrO3 + 5KBr + 3H2SO4 → 3Br2 + 3K2SO4 + 3H2O
избыток
Br2
+ KI → I2 + KBr
остаток
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
Слайд 34
![Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Рез) Т(Na2S2O3/Рез) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-33.jpg)
Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Рез)
Т(Na2S2O3/Рез) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 35
![Кислота салициловая: KBrO3 + 5KBr + 3H2SO4 → 3Br2 +](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-34.jpg)
Кислота салициловая:
KBrO3 + 5KBr + 3H2SO4 → 3Br2 + 3K2SO4 +
3H2O
Br2 + KI → I2 + KBr
остаток
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
C31– – 6е → C31+
Слайд 36
![Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Сал) Т(Na2S2O3/Сал) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-35.jpg)
Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Сал)
Т(Na2S2O3/Сал) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 37
![Новокаин: C21– – 4е → C21+ Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Нов) Т(Na2S2O3/Нов) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-36.jpg)
Новокаин:
C21– – 4е → C21+
Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Нов)
Т(Na2S2O3/Нов) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 38
![Изониазид: KBrO3 + KBr + 3H2SO4 → 3Br2 + 3K2SO4](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-37.jpg)
Изониазид:
KBrO3 + KBr + 3H2SO4 → 3Br2 + 3K2SO4 + 3H2O
избыток
Br2 + KI → I2 + KBr
остаток
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
Слайд 39
![N22– – 4е → N20 Сэкв(Na2S2O3)·Mэкв(Изн) Т(Na2S2O3/Изн) = —————————— 1000 (VKBrO3⋅K−VNa2S2O3⋅K)⋅ТNa2S2O3/Изн⋅100 ω(Изн)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯(%) а (Изн)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-38.jpg)
N22– – 4е → N20
Сэкв(Na2S2O3)·Mэкв(Изн)
Т(Na2S2O3/Изн) = ——————————
1000
(VKBrO3⋅K−VNa2S2O3⋅K)⋅ТNa2S2O3/Изн⋅100
ω(Изн)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯(%)
а
(Изн)
Слайд 40
![ИОДХЛОРМЕТРИЯ Титрант – 0,05 М (0,1 н.) раствор йодмонохлорида ICl](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-39.jpg)
ИОДХЛОРМЕТРИЯ
Титрант – 0,05 М (0,1 н.) раствор
йодмонохлорида ICl
ICl + 2е
→ I– + Cl–
Мэкв(ICl) = М(ICl)/2
Приготовление: смешивают рассчитанное количество KI и KIO3 в солянокислой среде и добавляют хлороформ
2KI + KIO3 + 6HCl → 3ICl + 3KCl + 3H2O
Слайд 41
![Если хлф.слой – фиолетовый ⇒ избыток I– KI + ICl](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-40.jpg)
Если хлф.слой – фиолетовый ⇒ избыток I–
KI + ICl →
I2 + KCl
⇒ по каплям добавляют KIO3 до обесцвечивания хлф.слоя
Если хлф.слой – бесцветный ⇒ м.б.избыток IO3–
⇒ по каплям добавляют KI до слабо-розовой окраски хлф.слоя
Слайд 42
![Стандартизацию раствора ICl проводят по стандартному раствору тиосульфата натрия: ICl](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-41.jpg)
Стандартизацию раствора ICl проводят по стандартному раствору тиосульфата натрия:
ICl + KI
→ I2 + KCl
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
K(Na2S2O3) ⋅V(Na2S2O3)
K(ICl) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
V(ICl)
Слайд 43
![Прямая иодхлорметрия применяется для количественного анализа восстановителей: кислоты аскорбиновой, гидразина и его производных и т.д.](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-42.jpg)
Прямая иодхлорметрия применяется для количественного анализа восстановителей: кислоты аскорбиновой, гидразина и
его производных и т.д.
Слайд 44
![Кислота аскорбиновая: ICl + KI → I2 + KCl изб.](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-43.jpg)
Кислота аскорбиновая:
ICl + KI → I2 + KCl
изб. капля
Индикатор – крахмал
C21+ – 2е → C22+
Слайд 45
![Сэкв(ICl)·Mэкв(Аск) Т(ICl /Аск) = —————————— 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-44.jpg)
Сэкв(ICl)·Mэкв(Аск)
Т(ICl /Аск) = ——————————
1000
Слайд 46
![Обратная иодхлорметрия применяется для количественного определения антипирина, фенола, резорцина, кислоты салициловой, стрептоцида и др.](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-45.jpg)
Обратная иодхлорметрия применяется для количественного определения антипирина, фенола, резорцина, кислоты салициловой,
стрептоцида и др.
Слайд 47
![Антипирин: ICl + KI → I2 + KCl остаток I2](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-46.jpg)
Антипирин:
ICl + KI → I2 + KCl
остаток
I2 + 2Na2S2O3 →
2NaI + Na2S4O6
C1– – 2е → C1+
Слайд 48
![Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Ант) Т(Na2S2O3/Ант) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-47.jpg)
Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Ант)
Т(Na2S2O3/Ант) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 49
![Фенол: ICl + KI → I2 + KCl остаток I2](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-48.jpg)
Фенол:
ICl + KI → I2 + KCl
остаток
I2 + 2Na2S2O3 →
2NaI + Na2S4O6
C31– – 6е → C31+
Слайд 50
![Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Фен) Т(Na2S2O3/Фен) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-49.jpg)
Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Фен)
Т(Na2S2O3/Фен) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 51
![Кислота салициловая: ICl + KI → I2 + KCl остаток](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-50.jpg)
Кислота салициловая:
ICl + KI → I2 + KCl
остаток
I2 + 2Na2S2O3
→ 2NaI + Na2S4O6
Слайд 52
![Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Сал) Т(Na2S2O3/Сал) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-51.jpg)
Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Сал)
Т(Na2S2O3/Сал) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 53
![Стрептоцид: ICl + KI → I2 + KCl остаток I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-52.jpg)
Стрептоцид:
ICl + KI → I2 + KCl
остаток
I2 + 2Na2S2O3
→ 2NaI + Na2S4O6
Слайд 54
![Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Стр) Т(Na2S2O3/Стр) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-53.jpg)
Сэкв(Na2S2O3)⋅Мэкв(Стр)
Т(Na2S2O3/Стр) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 55
![ИОДАТОМЕТРИЯ Титрант – 0,0167 М или 0,1 М (1/6 K2Cr2O7)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-54.jpg)
ИОДАТОМЕТРИЯ
Титрант – 0,0167 М или 0,1 М (1/6 K2Cr2O7) или 0,1
н. раствор иодата калия KIO3
Можно приготовить по точной навеске
IO3− + 6H+ + 6ē → I− + 3H2O
Мэкв(KIO3) = М(KIO3)/6
Прямая иодатометрия применяется для к.о. кислоты аскорбиновой:
Слайд 56
![Кислота аскорбиновая: KIO3 + 5KI + 3H2SO4 → 3I2 +](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-55.jpg)
Кислота аскорбиновая:
KIO3 + 5KI + 3H2SO4 → 3I2 + 3K2SO4 +
3H2O
Изб. капля
Индикатор – крахмал
Слайд 57
![Сэкв(KIO3)·Mэкв(Аск) Т(KIO3/Аск) = —————————— 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-56.jpg)
Сэкв(KIO3)·Mэкв(Аск)
Т(KIO3/Аск) = ——————————
1000
Слайд 58
![ЦЕРИМЕТРИЯ Титрант – 0,1 М (0,1 н.) и 0,01 М](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-57.jpg)
ЦЕРИМЕТРИЯ
Титрант – 0,1 М (0,1 н.) и 0,01 М (0,01 н.)
сернокислые растворы Ce(SO4)2
Ce4+ + ē → Ce3+
Готовят титрант приблизительно нужной концентрации
Стандартизация по тиосульфату натрия:
2Ce(SO4)2 + 2KI → I2 + Ce2(SO4)3 + K2SO4
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
Слайд 59
![В фарманализе прямая цериметрия применяется для к.о. железа (II), аскорбиновой](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-58.jpg)
В фарманализе прямая цериметрия применяется для к.о. железа (II), аскорбиновой кислоты,
викасола, токоферола ацетата и др. лекарственных препаратов.
Железа(II) сульфат:
2FeSO4 + 2Ce(SO4)2 → Fe2(SO4)3 + Ce2(SO4)3
Сэкв(Ce(SO4)2)·Mэкв (FeSO4)
Т(Ce(SO4)2/FeSO4) = ——————————
1000
Слайд 60
![Кислые растворы Ce(IV) окрашены в желто-оранжевый цвет Кислые растворы Ce(III)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-59.jpg)
Кислые растворы Ce(IV) окрашены в желто-оранжевый цвет
Кислые растворы Ce(III) бесцветны
Ind –
ферроин, о-фенантролин, дифениламин и др.
Слайд 61
![Кислота аскорбиновая: Сэкв(Ce(SO4)2)·Mэкв(Аск) Т(Ce(SO4)2/Аск) = —————————— 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-60.jpg)
Кислота аскорбиновая:
Сэкв(Ce(SO4)2)·Mэкв(Аск)
Т(Ce(SO4)2/Аск) = ——————————
1000
Слайд 62
![НИТРИТОМЕТРИЯ Титрант – 0,1 М (0,1 н.) или 0,05 М](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-61.jpg)
НИТРИТОМЕТРИЯ
Титрант – 0,1 М (0,1 н.) или 0,05 М (0,05 н.)
раствор NaNO2
NO2− + 2H+ + ē → NO + H2O
Мэкв(NaNO2) = М(NaNO2)/1
Титрант готовят приблизительно нужной концентрации
Стандартизация по сульфаниловой кислоте:
Слайд 63
![K(Слф) ⋅V(Слф) K(NaNO2) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ V(NaNO2)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-62.jpg)
K(Слф) ⋅V(Слф)
K(NaNO2) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
V(NaNO2)
Слайд 64
![В фарманализе прямая нитритометрия применяется для к.о. лек. препаратов, содер-жащих](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-63.jpg)
В фарманализе прямая нитритометрия применяется для к.о. лек. препаратов, содер-жащих первичную
или вторичную аминогруп-пы, для определения гидразидов, ароматичес-ких нитросоединений после предварительного восстановления нитрогруппы до аминогруп-пы.
Слайд 65
![Стрептоцид: Соль диазония Ind – внешние (иодидкрахмальная бумага) 2KI +](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-64.jpg)
Стрептоцид:
Соль диазония
Ind – внешние (иодидкрахмальная бумага)
2KI + 2HNO2 + 2HCl →
I2 + 2NO + 2KCl + 2H2O
внутренние (тропеолин 00 + метиленовый
синий, нейтральный красный)
Слайд 66
![Особенности титрования: * KBr – катализатор * t Титрование ведут](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-65.jpg)
Особенности титрования:
* KBr – катализатор
* t < 15-20 0C (для предотвращения
разложения соли диазония)
Титрование ведут медленно, при тщательном перемешивании, предварительно рассчитав теоретическую точку эквивалентности
* Параллельно проводят контрольный опыт
Слайд 67
![(VNaNO2оп–VNaNO2к.о.)·K·TNaNO2/Стр·100 ω(Стр) = —————————————————% а(Стр) Сэкв(NaNO2)·Mэкв(Стр) Т(NaNO2/Стр) = ————————— 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-66.jpg)
(VNaNO2оп–VNaNO2к.о.)·K·TNaNO2/Стр·100
ω(Стр) = —————————————————%
а(Стр)
Сэкв(NaNO2)·Mэкв(Стр)
Т(NaNO2/Стр) = —————————
1000
Слайд 68
![Фталазол:](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-67.jpg)
Слайд 69
![Сэкв(NaNO2)·Mэкв(Фтл) Т(NaNO2/Фтл) = ————————— 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-68.jpg)
Сэкв(NaNO2)·Mэкв(Фтл)
Т(NaNO2/Фтл) = —————————
1000
Слайд 70
![Левомицетин:](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-69.jpg)
Слайд 71
![Сэкв(NaNO2)·Mэкв(Лев) Т(NaNO2/Лев) = ————————— 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-70.jpg)
Сэкв(NaNO2)·Mэкв(Лев)
Т(NaNO2/Лев) = —————————
1000
Слайд 72
![Дикаин: нитрозосоединение Сэкв(NaNO2)·Mэкв(Дик) Т(NaNO2/Дик) = ————————— 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-71.jpg)
Дикаин:
нитрозосоединение
Сэкв(NaNO2)·Mэкв(Дик)
Т(NaNO2/Дик) = —————————
1000
Слайд 73
![Комплексиметрическое титрование В основе - реакция комплексообразования между титрантом и определяемым веществом](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-72.jpg)
Комплексиметрическое титрование
В основе - реакция комплексообразования между титрантом и определяемым веществом
Слайд 74
![Требования, предъявляемые к реакциям: 1. В соответствии со стехиометрией реакции](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-73.jpg)
Требования, предъявляемые к реакциям:
1. В соответствии со стехиометрией реакции
2. Не должно
протекать побочных реакций
3. Реакция должна протекать до конца ( β ≥ 108 )
4. Реакция должна протекать быстро (равновесие должно устанавливаться мгнов-но)
5. Должна быть возможность выбора индикатора
Слайд 75
![Методы комплексиметрического титрования: 1. Комплексонометрия /Комплексон III/ 2. Меркуриметрия /Hg(NO3)2/ 3. Цианометрия 4. Фторометрия](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-74.jpg)
Методы комплексиметрического титрования:
1. Комплексонометрия /Комплексон III/
2. Меркуриметрия /Hg(NO3)2/
3. Цианометрия
4. Фторометрия
Слайд 76
![Комплексонометрия Комплексоны – аминополикарбоновые кислоты или их соли С катионами](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-75.jpg)
Комплексонометрия
Комплексоны – аминополикарбоновые кислоты или их соли
С катионами металлов образуют устойчивые
растворимые комплексы – комплексонаты
Комплексон I
N(CH2COOH)3 – нитрилотриуксусная кислота
Слайд 77
![Комплексон II Этилендиаминтетрауксусная кислота](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-76.jpg)
Комплексон II
Этилендиаминтетрауксусная кислота
Слайд 78
![Комплексон III Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-77.jpg)
Комплексон III
Динатриевая соль
этилендиаминтетрауксусной кислоты
Слайд 79
![Комплексон IV Диаминциклогексантетрауксусная кислота](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-78.jpg)
Комплексон IV
Диаминциклогексантетрауксусная кислота
Слайд 80
![Титрант – 0,1 М (0,2 н.); 0,05 М (0,1 н.);](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-79.jpg)
Титрант – 0,1 М (0,2 н.); 0,05 М (0,1 н.); 0,025
М (0,05 н.) и 0,01 М (0,02 н.) растворы эдетата натрия (ЭДТА) – динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты
(трилон Б, комплексон III)
ЭДТА образует устойчивые комплексы с М2+, М3+, М4+
М2+ + H2Y2– → MY2– + 2H+
М3+ + H2Y2– → MY– + 2H+
М4+ + H2Y2– → MY + 2H+
Слайд 81
![Независимо от валентности металлов ЭДТА образует с различными катионами комплексные](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-80.jpg)
Независимо от валентности металлов ЭДТА образует с различными катионами комплексные соединения
в соотношении 1:1
Поэтому концентрацию титрованного раствора
удобнее выражать в молях (молярная конц-я)
Раствор ЭДТА можно приготовить по точной навеске:
С(ЭДТА)·M(ЭДТА)·V(мл)
m(ЭДТА)= ——————————————
1000
Слайд 82
![m(ЭДТА)факт · 1000 С(ЭДТА)прак = ————————— M(ЭДТА) · V(мл)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-81.jpg)
m(ЭДТА)факт · 1000
С(ЭДТА)прак = —————————
M(ЭДТА) · V(мл)
Слайд 83
![При необходимости стандартизация проводится по сульфату цинка: Металлический цинк растворяют](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-82.jpg)
При необходимости стандартизация проводится по сульфату цинка:
Металлический цинк растворяют в серной
кислоте в мерной колбе:
Zn + H2SO4 → ZnSO4 + H2↑
Раствор доводят до метки
Аликвоту сульфата цинка титруют раствором ЭДТА:
Слайд 84
![Выделяется 2H+](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-83.jpg)
Выделяется 2H+
Слайд 85
![Титрование проводят в буферном растворе (аммиачный буфер) Ind – КХЧС](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-84.jpg)
Титрование проводят в буферном растворе (аммиачный буфер)
Ind – КХЧС (кислотный хромовый
черный
специальный)
Стандартизацию можно проводить и сульфату магния
Слайд 86
![Индикаторы комплексонометрии 1. Металлохромные индикаторы – органические красители, имеющие собственные](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-85.jpg)
Индикаторы комплексонометрии
1. Металлохромные индикаторы – органические красители, имеющие собственные хромофор-ные группы,
способные обратимо изменять окраску при образовании комплексов с катионами металлов
Цвет комплекса отличается от цвета индикатора
КХТС, мурексид, пирокатехиновый фиолетовый
Слайд 87
![Требования, предъявляемые к индикаторам: 1. Реакция Мn+ с индикатором должна](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-86.jpg)
Требования, предъявляемые к индикаторам:
1. Реакция Мn+ с индикатором должна протекать быстро
и обратимо
2. Комплекс [Мn+ + Ind] д.б. прочным, хорощо окрашенным, при этом д. связываться менее 0,01% ионов Мn+
3. Устойчивость комплекса [Мn+ + Ind] д.б. в 10 раз меньше устойчивости комплекса [Мn++ЭДТА]
4. Изменение окраски Ind д.б. четким, контраст-ным, быстрым
Слайд 88
![Кальконкарбоновая кислота (кальцес) Цвет свободного индикатора – голубой Применяется для](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-87.jpg)
Кальконкарбоновая кислота (кальцес)
Цвет свободного индикатора – голубой
Применяется для определения Ca2+ в
щелочной среде (рН > 12)
Комплекс окрашен в красно-сиреневый цвет
Слайд 89
![Кислотный хромовый темно-синий (КХТС, кислотный хром темно-синий) Цвет свободного индикатора](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-88.jpg)
Кислотный хромовый темно-синий (КХТС,
кислотный хром темно-синий)
Цвет свободного индикатора – сине-фиолетовый
Применяется
для определения Ca2+, Mg2+, Ba2+, Pb2+ в среде аммиачного буфера
Комплексы окрашены в красно-фиолетовый цвет
Слайд 90
![Кислотный хромовый черный специальный (КХЧС, эриохром черный Т) В аммиачном буфере цвет свободного индикатора – синий](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-89.jpg)
Кислотный хромовый черный специальный
(КХЧС, эриохром черный Т)
В аммиачном буфере цвет
свободного индикатора – синий
Слайд 91
![Применяется для определения Sr2+, Mg2+, Ba2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+, Mn2+](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-90.jpg)
Применяется для определения Sr2+, Mg2+, Ba2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+, Mn2+ в
аммиачном буфере
Комплексы окрашены в красный (или красно-фиолетовый) цвет
Слайд 92
![Ксиленоловый оранжевый Цвет индикатора в кислой среде (рН=2–6) – желтый](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-91.jpg)
Ксиленоловый оранжевый
Цвет индикатора в кислой среде (рН=2–6) – желтый
Слайд 93
![Применяют для определения Bi3+, Fe3+ в кислой среде Комплексы окрашены в розово-красный цвет](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-92.jpg)
Применяют для определения Bi3+, Fe3+ в кислой среде
Комплексы окрашены в розово-красный
цвет
Слайд 94
![Пирокатехиновый фиолетовый Цвет индикатора в кислой среде (рН=2–6) – желтый](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-93.jpg)
Пирокатехиновый фиолетовый
Цвет индикатора в кислой среде (рН=2–6) – желтый
Слайд 95
![Применяют для определения Bi3+, Fe3+ в кислой среде Комплексы окрашены в синий цвет](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-94.jpg)
Применяют для определения Bi3+, Fe3+ в кислой среде
Комплексы окрашены в синий
цвет
Слайд 96
![Индикаторы комплексонометрии 1. Металлохромные индикаторы 2. Бесцветные органические вещества –](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-95.jpg)
Индикаторы комплексонометрии
1. Металлохромные индикаторы
2. Бесцветные органические вещества – салициловая кислота,
сульфосалициловая кислота и др. Образуют с ионом металла окрашенные комплексы
Фиолетовый
комплекс
Слайд 97
![Применение комплексонометрии Прямое титрование Определение солей Mg2+ (магния сульфат, магния](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-96.jpg)
Применение комплексонометрии
Прямое титрование
Определение солей Mg2+ (магния сульфат, магния карбонат основной, оксид
магния) и Zn2+ (цинка сульфат, цинка оксид) проводится в среде аммиачного буфера
(рН = 9,5 – 10) по индикатору КХЧС
В колбу для титрования помещается:
Аликвота анализируемого раствора
Аммиачный буфер
Индикатор
Слайд 98
![Образуется комплекс Mg2+ с индикатором: Эриохром черный Т Синего цвета](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-97.jpg)
Образуется комплекс Mg2+ с индикатором:
Эриохром черный Т
Синего цвета
Слайд 99
![Комплекс красного цвета](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-98.jpg)
Комплекс красного цвета
Слайд 100
![При титровании стандартным раствором ЭДТА:](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-99.jpg)
При титровании стандартным раствором ЭДТА:
Слайд 101
![Когда все ионы Mg2+ оттитрованы, под действием ЭДТА начинает разрушаться менее прочный комплекс металла с индикатором:](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-100.jpg)
Когда все ионы Mg2+ оттитрованы, под действием ЭДТА начинает разрушаться менее
прочный комплекс металла с индикатором:
Слайд 102
![Появление окраски свободного индикатора (синей) укажет конец титрования](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-101.jpg)
Появление окраски свободного индикатора (синей) укажет конец титрования
Слайд 103
![V(ЭДТА)⋅ K ⋅ Т(ЭДТА /MgSO4) ⋅100 ω(MgSO4)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ (%) а(MgSO4) Сэкв(ЭДТА)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-102.jpg)
V(ЭДТА)⋅ K ⋅ Т(ЭДТА /MgSO4) ⋅100
ω(MgSO4)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ (%)
а(MgSO4)
Сэкв(ЭДТА) ⋅ Мэкв(MgSO4)
Т(ЭДТА /MgSO4)
= ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Аналогично протекает титрование солей цинка
Слайд 104
![Определение солей Ca2+проводится в среде аммиачного буфера (рН = 9,5](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-103.jpg)
Определение солей Ca2+проводится в среде аммиачного буфера (рН = 9,5 –
10) по индикатору КХТС или в щелочной среде (рН>12) по индикатору кальконкарбоновая кислота
До титрования образуется комплекс Ca2+ с индикатором:
Слайд 105
![Красное окрашивание](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-104.jpg)
Красное окрашивание
Слайд 106
![Титрование ЭДТА:](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-105.jpg)
Слайд 107
![Когда все ионы кальция оттитрованы:](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-106.jpg)
Когда все ионы кальция оттитрованы:
Слайд 108
![Сине-фиолетовая окраска](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-107.jpg)
Сине-фиолетовая окраска
Слайд 109
![V(ЭДТА)⋅ K ⋅ Т(ЭДТА /CaSO4) ⋅100 ω(CaSO4)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ (%) а(CaSO4) Сэкв(ЭДТА)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-108.jpg)
V(ЭДТА)⋅ K ⋅ Т(ЭДТА /CaSO4) ⋅100
ω(CaSO4)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ (%)
а(CaSO4)
Сэкв(ЭДТА) ⋅ Мэкв(CaSO4)
Т(ЭДТА /CaSO4)
= ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 110
![Аналогично протекает титрование с кальконкарбоновой кислотой Комплекс Ca2+ с кальконкарбоновой кислотой:](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-109.jpg)
Аналогично протекает титрование с кальконкарбоновой кислотой
Комплекс Ca2+ с кальконкарбоновой кислотой:
Слайд 111
![Соли висмута (висмута нитрат основной) титруют в кислой среде (добавляют](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-110.jpg)
Соли висмута (висмута нитрат основной) титруют в кислой среде (добавляют азотную
кислоту) по индикатору ксиленоловому оранжевому (от красной до желтой) или пирокатехиновому фиолетовому (от синей до желтой)
Слайд 112
![Красный комплекс](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-111.jpg)
Красный
комплекс
Слайд 113
![Синий комплекс](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-112.jpg)
Синий
комплекс
Слайд 114
![При титровании ЭДТА:](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-113.jpg)
Слайд 115
![Когда все ионы висмута оттитрованы, разрушается комплекс металла с индикатором,](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-114.jpg)
Когда все ионы висмута оттитрованы, разрушается комплекс металла с индикатором, цвет
раствора меняется
Висмута нитрат основной не имеет постоянного состава, расчет количественного содержания ведется по Bi2O3
Сэкв(ЭДТА) ⋅ Мэкв(Bi2O3)/2
Т(ЭДТА/Bi2O3) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 116
![Определение катионов магния и кальция при их совместном присутствии В](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-115.jpg)
Определение катионов магния и кальция при их совместном присутствии
В первой пробе
определяют сумму катионов Mg2+ и Ca2+ титрованием в аммиачном буфере по индикатору КХЧС
Во второй пробе определяют кальций Ca2+ титрованием в щелочной среде по индикатору кальконкарбоновая кислота ( ионы магния в щелочной среде осаждаются в виде гидроксида Mg(OH)2 )
Слайд 117
![Обратное титрование Применяется, когда образование комплексоната металла протекает медленно или](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-116.jpg)
Обратное титрование
Применяется, когда образование комплексоната металла протекает медленно или невозможно подобрать
индикатор
К анализируемому раствору прибавляется избыточное количество ЭДТА
Остаток ЭДТА оттитровывается вторым стандартным раствором (магния сульфат или цинка сульфат)
Слайд 118
![Определение катионов свинца Pb2+ Титрование проводят в аммиачном буфере по](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-117.jpg)
Определение катионов свинца Pb2+
Титрование проводят в аммиачном буфере по индикатору КХЧС
Вначале
образуется комплексонат свинца:
Индикатор присутствует в свободном виде (синяя окраска)
Слайд 119
![При титровании остатка ЭДТА сульфатом магния образуется комплекс с Mg2+](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-118.jpg)
При титровании остатка ЭДТА сульфатом магния образуется комплекс с Mg2+
Слайд 120
![При добавлении избыточной капли магния сульфата образуется комплекс магния с](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-119.jpg)
При добавлении избыточной капли магния сульфата образуется комплекс магния с индикатором,
цвет раствора меняется (красный)
Таким образом, титруют от синей (свободный индикатор) до красной краски (комплекс)
Слайд 121
![(V(ЭДТА)·K–V(MgSO4)⋅K)⋅Т(ЭДТА /Pb2+)⋅100 ω(Pb2+)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ (%) а(Pb2+) С(ЭДТА) ⋅ М(Pb2+) Т(ЭДТА / Pb2+) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 1000](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-120.jpg)
(V(ЭДТА)·K–V(MgSO4)⋅K)⋅Т(ЭДТА /Pb2+)⋅100
ω(Pb2+)=⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ (%)
а(Pb2+)
С(ЭДТА) ⋅ М(Pb2+)
Т(ЭДТА / Pb2+) = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
1000
Слайд 122
![Заместительное титрование Применяется, когда определяемый катион образует прочный комплекс с](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-121.jpg)
Заместительное титрование
Применяется, когда определяемый катион образует прочный комплекс с ЭДТА
Определяют соли
ртути
К раствору, содержащему комплекс магния с ЭДТА прибавляется анализируемый раствор (комплекс магния должен быть в избытке)
Выделившиеся ионы магния оттитровывают стандартным раствором ЭДТА
Слайд 123
![Практически: К навеске соли магния прибавляют аммиачный буфер, индикатор КХЧС](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-122.jpg)
Практически:
К навеске соли магния прибавляют аммиачный буфер, индикатор КХЧС и титруют
ЭДТА до изменения окраски (в растворе комплекс магния с ЭДТА и свободный индикатор)
К полученному раствору прибавляют анализируемый раствор (соль ртути)
Комплекс [магний+ЭДТА] менее прочный, чем комплекс [ртуть+ЭДТА]
Ртуть вытесняет магний из комплекса (в растворе ионы магния и комплекс магния с индикатором)
Слайд 124
![Выделившиеся ионы магния оттитровывают ЭДТА Когда все ионы магния оттитрованы,](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/218167/slide-123.jpg)
Выделившиеся ионы магния оттитровывают ЭДТА
Когда все ионы магния оттитрованы, разрушается комплекс
магния с индикатором и цвет раствора меняется (цвет свободного индикатора)